Il 28 giugno 2001 Arci Servizio Civile stipula con l'Ufficio Nazionale per il Servizio Civile l'aggiornamento della convenzione per la gestione degli obiet tori in servizio civile, subentrando nella titolarità alla Federazione ARCI dopo esserne stata soggetto gestore.

Dal 10 Agosto 2004 è ente accreditato di I classe presso l'Ufficio Nazionale per il Servizio Civile.
Dopo l'esperienza del servizio civile alternativo al servizio militare svolto dagli obiettori di coscienza che ha visto, fra il 1981 e il 2005, circa 25.000 giovani impegnarsi nelle strutture socie di Arci Servizio Civile, dalla fine del 2001 si apre una nuova fase, quella del Servizio Civile Nazionale su base volontaria con la Legge n. 64 del 2001.

Grazie ad una capillare presenza sull'intero territorio nazionale e alla rete di associazioni socie, nel periodo 2002-2004 sono quasi 5.000 le ragazze che vivono l'esperienza del servizio civile nazionale nei progetti di Arci Servizio Civile. Nel 2004 vengono realizzati 563 progetti di servizio civile in cui si impegnano 3.096 volontarie, per un totale di 332 giornate di formazione generale.

I ricavi di Arci Servizio Civile Nazionale (dati 2008) sono derivanti per il 60% da autofinanziamento; per il 23% daservizi commerciali e per il 17% da fondi pubblici (UNSC).